Banca de QUALIFICAÇÃO: SMYLLE MACHADO PRESTES

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: SMYLLE MACHADO PRESTES
DATA: 06/08/2020
HORA: 15:00
LOCAL: Plataforma Google Meet
TÍTULO:

ESTUDO COMPUTACIONAL DA REAÇÃO CATALISADA PELA ENZIMA METIL HALETO/TIOCIANETO TRANSFERASE

PALAVRAS-CHAVES:

haleto tiocineto metil-transferase. ataque nucleofílico. método QM/MM. Umbrella Sampling.

PÁGINAS: 62
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Físico-Química
ESPECIALIDADE: Química Teórica
RESUMO:

Recentes estudos mostram que uma enzima responsável pela produção de halometanos demonstrou ter preferência pelo tiocianeto como nucleófilo na biossíntese de halometanos. Portanto, identificou-se que uma enzima HMT (Haleto metil transferases) atua também como HTMT (Haleto/tiocianeto metil transferase). Esta enzima é altamente promissora para atuar como biocatalisador de reações que envolvem halogenações de hidrocarbonetos, em especial para formar halometanos que são de interesse tanto como produto final, quanto como intermediário na síntese de compostos orgânicos complexos. Desta maneira, nesta pesquisa foram empregadas técnicas de mecânica quântica/mecânica molecular (MQ/MM) para realizar amostragem estatística ao longo da coordenada de reação desta enzima a fim de obter o perfil de energia livre da reação de substituição nucleofílica entre S-adenosil-L-metionina (SAM) e os íons NCS^‑, Br^- e Cl^-. Os resultados mostram que os nucleófilos Br^- e Cl^- são estabilizados pela presença de uma água (W35) que forma uma ponte com o resíduo Tyr172 para formar os halometanos. Foi identificado que devido ao maior volume do nucleófilo, o tiocianeto de metila é formado na ausência desta molécula de água. Além disso, utilizando os três nucleófilos foi possível identificar o outro produto da reação, S-adenosil-homocisteína (SAH). Os dados obtidos demonstraram que, nos sistemas com a água (W35), a reação ocorre com maior favorecimento quando o nucleófilo utilizado é o NCS^- com uma energia livre de reação de -10,35 kcal/mol e uma barreira de 16,95 kcal/mol, seguido por Br^- e Cl^-, respectivamente com barreiras de energia maiores. Estes resultados corroboram com os dados já disponibilizados pela literatura.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1316033 - ANDERSON HENRIQUE LIMA E LIMA
Interno - 1662562 - JERONIMO LAMEIRA SILVA
Interno - 1268476 - JOSE ROGERIO DE ARAUJO SILVA